Институт химии и химической технологии Сибирского отделения Российской академии наук — обособленное подразделение ФИЦ КНЦ СО РАН, Красноярск, Россия:

Н. А. Григорьева, старший научный сотрудник, эл. почта: natasha@icct.ru
И. Ю. Флейтлих, ведущий научный сотрудник

Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия:
А. Я. Тихонов, главный научный сотрудник

Приведены данные об экстракции хлорида серебра из солянокислых растворов дисульфидом бис(2,4,4-триметилпентил)дитиофосфиновой кислоты (L) в смеси с алкилфенолами различного строения (HR) в толуоле. В качестве добавок использовали: 4-трет-бутилфенол, 2,6-диметилфенол и 2,6-бис(трет-бутил)фенол, а также н-октиловый спирт (ROH). Введение вышеуказанных реагентов в органическую фазу во всех случаях приводило к заметному возрастанию экстракции, т. е. к синергетическому эффекту. Получен следующий ряд эффективности добавок: 4-трет-бутилфенол > 2,6-диметилфенол > н-октиловый спирт > 2,6-бис(трет-бутил)фенол. На основании анализа экстракционных закономерностей сделан вывод, что экстракция серебра в смеси дисульфида с 4-трет-бутилфенолом обусловлена образованием в органической фазе смешанного комплекса [AgCl·2L·HR]. С возрастанием концентрации соляной кислоты происходит ухудшение экстракции серебра из-за образования неэкстрагирующихся анионных комплексов серебра в водной фазе, а также смещения равновесия экстракции в сторону исходных компонентов. Извлечение серебра из солянокислых растворов, содержащих примеси (Ni, Cu, Co, Zn, Fe (III), Na), смесью дисульфида и 4-трет-бутилфенола за три ступени экстракции составило 99,5 %, при этом реализуется высокая селективность экстрагента. Реэкстракция серебра из органической фазы достигается при использовании в качестве реэкстрагента раствора тиомочевины в смеси с серной кислотой. Смеси дисульфида бис(2,4,4-триметилпентил)дитиофосфиновой кислоты с алкилфенолами целесообразно использовать для извлечения серебра из солянокислых технологических растворов различного происхождения.

1. Xu B.,Yang Y., Li Q., Li G., Jiang T. Fluidized roastingstage leaching of a silver and gold bearing polymetallic sulfide concentrate // Hydrometallurgy. 2014. Vol. 147/148. P. 79–82.
2. Harris G. B. Making use of chloride chemistry for improved metals extraction processes // Proceedings of the 7^th International symposium on hydrometallurgy symposium on hydrometallurgy 2014 (HYDRO2014). — Victoria, British Columbia, Canada, 22–25 June 2014. Vol. 1. P. 171–184.
3. Пат. 2399687 РФ. Способ извлечения серебра из концентрированных хлоридных растворов / Наторхин М. И., Гаршин А. П. ; опубл. 20.09.2010.
4. Wejman-Gibas K., Pilsniak-Rabiega M. Studies of extractive removal of silver (I) from chloride solutions // E3S Web of Conferences. 2016. Vol. 8. Article number 01016.
5. Воропанова Л. А., Кокоева Н. Б. Экстракция ионов серебра из солянокислых растворов трибутилфосфатом // Записки Горного института. 2016. Т. 218. С. 220–224.

6. Alam Shafiqul M., Inoue K., Yoshizuka K., Dong Y., Zhang P. Solvent extraction of silver from chloride media with some commercial sulfur-containing extractants // Hydrometallurgy. 1997. Vol. 44. P. 245–254.
7. Торгов В. Г., Татарчук В. В., Дружинина И. А., Корда Т. М., Ренард Э. В. Возможность глубокой очистки осколочного палладия от серебра экстракцией сульфидами нефти // Атомная энергия. 2000. Т. 88. С. 358–362.
8. Костин Г. А. S,PO-функционализированные каликсарены: экстракция и комплексо-образование благородных металлов : авто ре ф. дис. … докт. хим. н аук. — Новосибирск, 2014.
9. Paiva A. R. Extraction of silver from chloride solutions — how to establish the chemical reactions in Solvent Extraction // Proceedings of the ISEC’05. — Beijing, China, 2005. P. 74–80.
10. Балл Г. А., Усольцева М. В., Юделевич И. Г., Серякова И. В., Золотов Ю. А. Атомно-абсорбционное определение серебра после экстракции его с использованием дифенилтиомочевины // Журнал аналитической химии. 1976. Т. 31, № 1. С. 27–31.
11. Пат. 2631440 РФ. Способ извлечения серебра из хлоридных растворов / Флейтлих И. Ю., Григорьева Н. А. ; опубл. 22.09.2017.
12. Grigorieva N. A., Fleitlikh I. Yu., Logutenko O. A. Silver Extraction from Hydrochloric Acid Solutions with the Disulfide of Bis(2,4,4-trimethylpentyl)Dithiophosphinic Acid // Solvent extraction and ion exchange. 2018. Vol. 36, No. 2. Р. 162–174.
13. Кузьмин В. И., Климкина Т. А., Логутенко О. А. Окисление кобальта (II) дисульфидом при экстракции ди(2-этилгексил) дитиофосфорной кислотой // Журнал неорганической химии. 1998. Т. 43, № 5. С. 877–880.
14. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. — М. : Химия, 1979. — 480 с.
15. Плиев Т. Н. Спектроскопическое исследование термодинамических констант диссоциации алкилфенолов // Доклады Академии наук СССР. 1969. Т. 184, № 5. С. 1113–1116.
16. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. — М. : Мир, 1976. — 542 с.
17. Kortum G., Vogel V., Andrussow K. Dissociation constants of organic acids in aqueous solution. — London : Butterworths, 1961. — 348 p.
18. Варенцов В. К., Белякова З. Т. Электролиз серебра из тиомочевинных растворов // Журнал прикладной химии. 1983. № 7. С. 1554–1559.